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由水合四氟硼酸鋅鹽和乙二醇溶劑組成的新型電解液中,乙二醇本身的高沸點(diǎn)以及電解液中組分間的強相互作用,使得該電解液不易揮發(fā)和結冰,可以同時(shí)耐受酷暑和嚴寒,大大拓寬了鋅電池的應用范圍。
可充型鋅電池是一種新型電化學(xué)儲能器件,比鋰電池更加安全可靠,成本也更加低廉。但以水作為鋅電池電解液溶劑的局限性,嚴重制約著(zhù)鋅電池產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展。
記者12月13日從天津大學(xué)獲悉,該校先進(jìn)碳與納米能源實(shí)驗室聯(lián)合清華大學(xué)深圳國際研究生院先進(jìn)能源材料團隊和中國科學(xué)院金屬所先進(jìn)炭材料研究部,成功研發(fā)出一種與金屬鋅兼容的低成本新型不可燃含水有機電解液。相關(guān)成果在線(xiàn)發(fā)表于國際期刊《自然·可持續性》上。
水系電解液讓鋅電池面臨枝晶和腐蝕挑戰
如何實(shí)現“碳達峰、碳中和”目標已成為全球性焦點(diǎn)和議題,加大可再生能源的綠色開(kāi)發(fā)和高效使用已成為全球共識。而大力發(fā)展綠色安全的大規模儲能技術(shù)則是可再生能源充分開(kāi)發(fā)利用的必要技術(shù)支撐。
可充型鋅電池就是一種頗具前景的綠色安全的儲能技術(shù),其采用與鋰電池相似的工作原理,利用電解液中鋅離子在正負兩個(gè)電極間的往復穿梭來(lái)存儲和釋放電能。
不過(guò)與鋰電池采用高度可燃性的有機電解液不同,可充型鋅電池主要用水作為電解液溶劑,因此不存在鋰電的可燃、易爆等問(wèn)題,使用更加安全。
“而且由于鋅電池的原材料儲量豐富,電池裝配、儲存、運輸和維護又相對簡(jiǎn)單,因此被認為在大規模儲能領(lǐng)域具有更加廣闊的應用前景,近年來(lái)受到了廣泛關(guān)注?!碧旖虼髮W(xué)化工學(xué)院教授楊全紅介紹。
但是,作為負極的金屬鋅在水系電解液中存在著(zhù)嚴重的枝晶和腐蝕問(wèn)題亟待解決。
“所謂枝晶是指充電過(guò)程中電解液中的鋅離子在鋅負極上發(fā)生不均勻沉積,從而出現的樹(shù)枝狀金屬鋅?!睏钊t解釋?zhuān)@種枝晶在電池充放電時(shí)不斷長(cháng)大,最終會(huì )刺穿隔膜與正極接觸,從而導致電池因內部短路而失效。腐蝕問(wèn)題主要是由于金屬鋅較為活潑,會(huì )自發(fā)與水發(fā)生化學(xué)反應,從而持續消耗金屬鋅負極和電解液,導致電池使用壽命大幅縮短。
“可以說(shuō),金屬鋅負極的枝晶和腐蝕問(wèn)題嚴重制約了鋅電池的產(chǎn)業(yè)化和大規模應用?!睏钊t說(shuō)。
新型電解液由水合四氟硼酸鋅鹽和乙二醇組成
為了攻克可充型鋅電池所面臨的這兩大難題,項目團隊研發(fā)出了由水合四氟硼酸鋅鹽和乙二醇溶劑組成的新型電解液。
以乙二醇代替水作為電解液溶劑,可以大幅抑制金屬鋅負極的腐蝕問(wèn)題,同時(shí)電解液中的四氟硼酸根陰離子和少量水分子(來(lái)自水合四氟硼酸鋅鹽中的結合水)會(huì )與金屬鋅負極發(fā)生反應,在鋅負極表面自發(fā)形成一種致密且穩定的氟化鋅固態(tài)電解質(zhì)界面層,該界面層可以在允許鋅離子通過(guò)的同時(shí)隔絕電解液與鋅負極的直接接觸,從而進(jìn)一步抑制了鋅枝晶的生成和腐蝕副反應的發(fā)生,極大地提升了鋅電池的使用壽命。
“雖然乙二醇也是一種易燃的有機溶劑,但是水合四氟硼酸鋅鹽卻是一種被廣泛使用的阻燃劑?!睏钊t介紹,因此,這種由水合四氟硼酸鋅鹽和乙二醇組成的電解液依然保持了與水系電解液一樣的不可燃性,安全可靠。
不僅如此,乙二醇本身的高沸點(diǎn)以及電解液中組分間的強相互作用,使得該電解液不易揮發(fā)和結冰,可以同時(shí)耐受酷暑(40℃)和嚴寒(-30℃),這是目前水系電解液無(wú)法企及的,大大拓寬了鋅電池的應用范圍。
“由于水合四氟硼酸鋅鹽和乙二醇的工業(yè)應用成熟、成本低廉,使得我們研發(fā)的新型電解液的成本與目前最便宜的水系電解液相當?!睏钊t表示。
該電解液的成功研發(fā)有望進(jìn)一步帶動(dòng)目前鋅電池的研究熱潮,并且推動(dòng)鋅電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
《自然·可持續性》同期配發(fā)專(zhuān)文評述,認為此工作利用廉價(jià)并環(huán)境友好的電解液解決了鋅電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中的幾個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題,為構建可持續的未來(lái)提供了可靠又性?xún)r(jià)比高的電池解決方案。
來(lái)源:科技日報
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